Problem wreszcie rozwiązany, ale inną metodą.
Wpadłem na dziwny pomysł aby jeszcze raz skompilować 'xfdesktop-4.4.3' i wtedy właśnie po restarcie XFCE pojawiła się 3. opcja w ustawieniach pulpitu 'Pliki/ikony aktywatorów'.
Prawdopodobne to niepojawianie się 3. opcji to był mój błąd (zresztą jak zawsze:) - chyba najpierw skompilowałem paczki '*mcs*' (mcs-manager?), a potem 'xfdesktop',
a zdaje się że powinno się to robić odwrotnie.
Niestety na stronach WWW nie zauważyłem żadnej playlisty kompilowania, więc kompilowałem z góry na dół, lub odwrotnie - gdy gdzieś wywaliło brak paczki, to przeskakiwałem do niej i ją kompilowałem.
No cóż... algorytm był kiepski:)
PS. Co do restartu całego XFCE - czy nie wystarczy po aktualizacji konfigów zrestartować dany program/element środowiska? (np. 'xfdesktop --reload')?